環氧鍵和羧酸基鍵的開環酯化反應速率與環氧化合物和有機羧酸兩大原料種類、原料配比、催化劑、溫度等有關。

采用相同環氧化合物時，開環酯化反應速率隨有機羧酸酸性的增強而加快，但苯甲酸除外。采用相同的有機羧酸時，開環酯化反應速率與環氧化合物上的取代基有關，當取代基為吸電子基團時，會使得—C=O上的電子云密度降低，更易斷裂，因此反應更快；當取代基為推電子基團時，則增加了—C=O上的電子云密度，增加了鍵的穩定性，使反應速率減緩。

在堿性催化劑作用下，環氧鍵和羧酸基鍵的反應最初只是羧基對環氧鍵的開環酯化反應，當有過量的環氧鍵存在時，羧酸基先全部反應掉，接下來才是羥基和環氧鍵的醚化反應。醚化反應的控制可以通過選擇性使用催化劑達到。

常用的環氧基團和羧酸基團的開環酯化反應的催化劑有如下幾類。

（1）路易斯堿。提供電子對的分子、離子或原子團化合物稱路易斯堿，如NaOH、NH3、CO2、CH3OH、鹵離子、烷氧基離子、烯烴、芳香化合物、叔胺等胺類有機堿[如R4Nx、吡啶、三丁胺、三乙醇胺、三乙胺、三（二甲氨基甲基）苯酚等]等都可作為環氧鍵和羧酸基鍵開環酯化的催化劑。

（2）季銨鹽等還原型鹽。如芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨（TEBA）、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨（TBAB）、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、四丁基碘化銨、四乙基溴化銨、芐基三乙基溴化銨等都可作為環氧鍵和羧酸基鍵開環酯化的催化劑。

（3）酯、磺酸基鹽類催化劑。如(R)-3-羥基丁酸甲酯、(S)-3-羥基丁酸甲酯、三氟甲基磺酸鹽、脂肪酸甲酯磺酸鹽、N-甲基咪唑對甲苯磺酸鹽等。

（4）其他PTC相轉移催化劑，如常見的季磷鹽：三苯基膦、三苯基氯化膦等。

（5）有機金屬鹽類催化劑。如環烷酸鋰、環烷酸鉻、環烷酸鎳、環烷酸鋯等。

不同類型的環氧基團和不同類型分子結構的一元羧酸酯化開環反應，最適合的催化劑不盡相同。使用不同的催化劑、不同的催化劑組合，可以得到顏色深淺不同、分子量分布系數大小不同、保存期不同的乙烯基酯樹脂。

催化技術是乙烯基酯樹脂合成過程中非常關鍵的環節，目前業內比較認可的高效催化體系都屬于各自企業的核心機密，甚至專利都未公布。目前業內少數廠家掌握并運用得較好的是高效復配催化技術，由此催化技術合成的乙烯基酯樹脂，顏色更淺，使用普通過氧化甲乙酮常溫固化氣泡更少，樹脂保存期更長。此外，近幾年具有不同配體的HycatTM 系列三價鉻鹽催化劑推廣得非常火熱。